Продължавайки с линията, планирана за тази година, и след като вече говорихме накратко за MCPD, а също и за фталатите, по този повод ще се обърнем към друго семейство от възможни замърсители, известни също чрез комбинация от съкращения, които се отнасят до тяхната номенклатура на английски език.: МЗ. По принцип минералните масла са продукти, получени при дестилация на петрол и са съставени главно от въглеводороди, но също така се произвеждат синтетично от въглища, природен газ и биомаса. Смазочните масла за хранителни цели са сложна смес от тези линейни или разклонени алифатни наситени въглеводороди (MOH) (парафини), вариращи от C20 до C54. Дизелът, например, е смес от наситени въглеводороди, вариращи от С10 до С20.

замърсители

Има много търговски приложения на минерални масла, като хранителни добавки, в медицината, продукти за растителна защита, фуражи, смазочни материали, материали в контакт с храни, печатарски мастила, но въглеводородите могат да се образуват естествено и в морски организми, бактерии, гъбички, растения и насекоми и при преработката на някои храни, например при рафинирането на масла. В резултат на това храната може да съдържа въглеводороди, директно чрез опаковъчни материали, използването на добавки и технологични помощни средства, смазочни материали на машините, използвани в преработката, специфични обработки и т.н., или добри от замърсяване на околната среда и да представляват източник на експозиция за потребителите.

MOH се разделят на MOSH и MOAH:

    МОШ: Наситени въглеводороди с минерални масла

MOAH: Ароматни въглеводороди от минерални масла (минерални масла ароматни въглеводороди)

Основната разлика между двете групи е, че в MOSH всички компоненти са алифатни въглеводороди (дълги вериги), линейни или разклонени, дори с някои цикли и известна ненаситеност, но никога ароматни, а в случай на MOAH се появяват ароматни цикли, които понякога те имат ясни характеристики, увреждащи здравето.

  • MOAH: Какво наричаме ароматна конфигурация? Към тази делокализация на двойните връзки, които описваме с помощта на тези кръгове.

MOAH са в същото семейство като тези, които вече са известни като полициклични ароматни въглеводороди (PAHs). Най-известният от тях е бензо (а) пирен. MOAHs не са нищо повече от производни на тези PAHs с въглеводородни вериги, свързани в различни позиции и следователно споделят токсичност.

Токсичност

По принцип MOHs следователно са сложна смес от вещества, получени от нефт. MOSH (минерални масла, наситени въглеводороди) се натрупват в тъканите, лимфните възли, далака и черния дроб и могат да причинят микрогрануломи, а MOAH (минерални масла, ароматни въглеводороди) се считат за възможни канцерогенни и мутагенни вещества.

EFSA, Европейският орган за безопасност на храните, предупреждава за потенциалния риск от MOAH и че следователно те не трябва да присъстват в храната. Доказано е, че високото присъствие на MOSH влияе върху появата на MOAH, така че е препоръчително да ги ограничите.

Минералните масла обикновено се състоят от 75-85% MOSH и 15-25% MOAH. В случай на минерални масла за хранителна употреба, съдържанието на MOAH пада под 3%.

Анализ

Сложността на техните смеси прави невъзможно разделянето им на отделни съединения и анализирането им, въпреки че концентрацията на наситените и ароматните фракции може да се измери отделно. Друг допълнителен проблем за анализ на тези съединения, поради сложността на техния състав, е ограничението за определяне на сертифицирани аналитични стандарти, които са от общо приложение.

MOH може да се анализира чрез предварително изолиране на тази фракция, чрез стъклена колона или чрез течна хроматография с висока разделителна способност (HPLC) и след това се анализира чрез GC, като се получават за естествено срещащите се n-алкани серия от добре познати пикове. Дефинирани и лесни за количествено определяне, докато за минерали, замърсители или екзогени се получава гърбица или широка ивица в гауссова форма, образувана от смес, която наричаме „добавена“ и която се определя количествено като единичен пик. Досега присъствието на тези „добавки“ във въглеводородна хроматограма на растително масло се дължи на замърсяване чрез смазване или хидравлични масла по време на производствения процес, поради което те се наричат ​​екзогенни парафини.

Някои примери за анализ на минерални въглеводороди от различни източници са показани на следващата фигура:

а) по-лек флуид, б) разредител на боята, в) керосин, г) дизел

Следващата фигура представлява диаграма с различните фракции, които обикновено се дават в докладите MOSH/MOAH:

Източници на замърсяване

Идентифицирани са много възможни общи източници на замърсяване на храните с тези вещества. Най-цитираните са:

  • Материали в контакт с храни: рециклирана хартия и картон, печатащи мастила на хартия и картон.
  • От машините, използвани в реколтата, като дизел и смазочно масло; на смазочни масла, използвани в помпи, дозиращи машини и други промишлени съоръжения.
  • Минерални масла, използвани като добавки при производството на пластмаси, хартия и восъчен картон.
  • Смазочни материали за производство на консервни кутии, восъци, нанесени директно върху храните като покрития, които се отделят лесно и лепила.
  • От екологичен произход, като смазочни масла за двигатели без катализатор, неизгорели горива, остатъци от гуми и асфалт по пътищата и др.
  • Почистващи препарати на основата на разтворител с минерални масла или смеси C10-C14.
  • Хранителни добавки, технологични помощни средства и други приложения: незалепващи, масла за хранителни покрития, минерални масла във фуражите, пеногасители, разрешени парафинови восъци, коформуланти на фитосанитарни продукти и антипрахови агенти в зърнените култури.

На този етап си струва да се спомене и силно се препоръча четенето на труд, публикуван от Института за мазнини в Севиля през юни 2012 г. и подписан от професор Артуро Серт, и в който изрично е проучено присъствието на тези вещества в нашето зехтин., Рафиниран и Pomace и където вече говорих за естествено и ендогенно присъствие на тези вещества в нашите масла. Той показа, че тяхното присъствие на Вирджинските острови е почти незначително, тоест при нормални обстоятелства, т.е. без екзогенно замърсяване, но не и във вторите центрофугиращи масла и в маслото от кюспе. Разбира се, всичко е свързано с нивата на концентрация, които днес, както ще видим по-късно, може да са доста под тези, които той цитира.

Като възможни източници на вече специфично замърсяване в нашите петролни заводи, той цитира минерални масла, използвани в машините, въпреки че те обикновено са за хранителни цели, случайни разливи на дизел или подобни, твърди мазнини и т.н. Дори се говори за естественото или ендогенното присъствие на някои алифатни и алициклични въглеводороди в маслата, което оправдава тяхното присъствие в самата маслина, дори при по-високи концентрации в листата и, в малки количества, в някои видове талк, да, в много ниски концентрации, които не надвишават препоръчаните максимуми. Цитирам пример: „Ако приемем замърсяване на 5 грама смазочно масло на тон мокри джибри със съдържание на масло 5%, в крайна сметка ще получим масло от кюспе със 70 mg/JKg„ екзогенно “ парафини Следователно можем да си представим внимателната работа с тези смазочни масла ".

Регламент

По отношение на законодателните ограничения за MOSH и MOAH (Въглеводороди на наситени и ароматни минерални масла), към момента няма законодателство в Европейския съюз.

През януари 2017 г. Европейската комисия прие Препоръка, съгласно която държавите-членки трябва да контролират присъствието на въглеводороди (MOH) в храните и в материали и предмети, предназначени за контакт с храни през 2017 и 2018 г., Препоръка (ЕС) 2017/84 от ЕО от 16 януари 2017 г. относно мониторинга на минерални въглеводороди в храни и в материали и предмети, предназначени за контакт с храни. Със събирането на тези данни трябва да се създаде основата за EFSA, Европейският орган за безопасност на храните, за извършване на оценка на експозицията и оценка на риска.

Също през януари 2017 г. AECOSAN (Испанска агенция за консумация, безопасност на храните и храненето) публикува документ за минералните масла, който цитира предишното.

Накратко, при липса на нещо по-убедително, намерението и, както вече се иска от някои страни, за MOAHs, ароматични вещества, това ниво от 0,5 mg/kg може да бъде обобщено като регулация в храната, включително нашите AOV и други зеленчуци масла.

Настоящата ситуация според нашия опит

Както бе споменато по-горе, в Европейския съюз все още няма официален регламент относно съдържанието на общ MOH, или MOSH или MOAH в масла. Следователно досега беше достатъчно да се анализира маслото и да се осигури замърсяване под 50 mg/kg MOH.

Общото определяне на MOH се извършва рутинно в нашата лаборатория с ограничение за количествено определяне от 20 mg/kg, което е достатъчно за повечето пазари. Освен това е много полезно, тъй като е бърза и относително евтина процедура за нашите клиенти. Това е много подходящо като скрининг метод, за да се знае текущата ситуация, например в определена маслена фабрика. Ако трябва да се анализират голям брой проби, това е евтин ресурс, около 30 Ђ на детерминация, и бърз, даващ доста добра представа за състоянието на маслото във винарна, тъй като концентрация от 20 mg/кг може да се достигне с достатъчно гаранции. Тази стойност е достатъчно ниска за повечето пазари и гарантира много ниски нива на MOAH, които наистина представляват висока токсичност за живите същества.

Също така е интересно да се проверят партиди суров нефт или кюспе, които априори могат да имат големи количества и не е необходимо да се прибягва до по-чувствителни техники и следователно, много по-скъпи, за да се определи настоящото количество на тези замърсители.

На следващите фигури можем да видим:

а) Необработено масло без MOH, в което се появяват само собствените н-алканови въглеводороди на маслото

б) Необработено масло с MOH замърсяване от 106 mg/kg

в) Лампантово масло със замърсяване с MOH от 546 mg/kg

г) Лампантно масло със замърсяване с MOH от 464 mg/kg

На фигури b, c и d може да се види как собствените „гърбици“ на МЗ имат различни профили, показващи различни източници на замърсяване във всеки отделен случай. В б) това е единична „гърбица“, а в в) и г) можете да видите две различни припокриващи се гърбици.

Следващата таблица представя данните, получени в лабораторията за това определяне през текущата кампания 2017-2018:

Тази таблица показва как значителен процент от анализираните необработени масла (екстра и необработени) са положителни (27% от 102 проби), а по-голямата част от лампантите, репазионите и суровите джибри са положителни със средни стойности от 100 mg/kg, достигайки стойности от почти 10 g/kg (9.904 mg/kg).

Нашата лаборатория и чрез Tentamus Group предлагат и този MOSH/MOAH анализ за случаи, в които нивото на търсене на този вид замърсители е максимално, като германския пазар и други европейски пазари, със сходни изисквания, и където е поискано да се определи количествено дори при нива от 0,5 mg/Kg. Техниките са много по-сложни и дори се предлагат акредитирани в съответствие с ISO 17025 от DAKK, немският колега на ENAC. Следващата таблица представя данните, получени в лабораторията по време на тази кампания за това по-точно определяне, като преди това се отбелязва, че за нейното правилно тълкуване сме се поставили в най-лошия случай, тоест, че накрая се издава регламент, който ограничава присъствието и на двете при това, което днес е Границата на количествено определяне (LC) от 0,5 mg/Kg: